12月26日,山东裕龙石化有限公司裕龙岛炼化一体化项目(一期)配套10万吨/年甲基丙烯酸甲酯(MMA)项目环境影响评价报批前公示
项目名称:山东裕龙石化有限公司裕龙岛炼化一体化项目(一期)配套10万吨/年甲基丙烯酸甲酯(MMA)项目
建设单位:山东裕龙石化有限公司
项目性质:新建
建设地点:位于山东裕龙石化产业园、山东裕龙石化有限公司现有厂区(裕龙岛2#岛)内
主要建设内容:拟投资159966万元,新建ACH装置单元、MMA装置单元、硫酸铵装置单元,配套新建硫酸铵中转仓库、罐区等内容,并依托在建丙烯腈装置废气、废液焚烧炉、SAR再生炉、污水处理站及其他公辅设施等内容,项目建成后可实现年产84000t/a甲基丙烯酸甲酯(MMA)、副产180500t/a硫酸铵。
裕龙岛炼化一体化项目简介
裕龙岛炼化一体化项目实行总体规划,分两期实施,项目一期利用进口原油,建设2000万吨/年炼油、300万吨/年混合芳烃、300万吨/年乙烯炼化一体化项目,建设内容包括主体工程、储运工程、公辅工程等。
主体工程主要包括1000万吨/年常压蒸馏、1000万吨/年常减压蒸馏、3×260万吨/年渣油加氢、340万吨/年柴油加氢、360万吨/年柴油加氢裂化、140万吨/年煤油加氢、400万吨/年催化裂解、200万吨/年蜡油加氢裂化、2×260万吨/年连续重整、300万吨/年芳烃联合、2×150万吨/年乙烯、2×85 100万吨/年裂解汽油加氢、2×22万吨/年丁二烯、2×80万吨/年乙二醇(EG)装置。
以及20 40万吨/年乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)/低密度聚乙烯(LDPE)、30万吨/年高密度聚乙烯(HDPE)、50万吨/年全密度聚乙烯(FDPE)、10万吨/年超高分子量聚乙烯(UHMWPE)、4×40 30万吨/年聚丙烯、60万吨/年ABS树脂、26万吨/年丙烯腈、30万吨/年环氧丙烷(PO) 65万吨/年苯乙烯(SM)联产、50万吨/年乙苯(EB)/SM等生产装置。
2020年10月24日,项目开工建设。2024年9月25日,省委书记林武,省委副书记、省长周乃祥亲自宣布和见证裕龙岛炼化一体化项目投入试生产。
MMA主要生产工艺
甲基丙烯酸甲酯(英文名称Methyl methacrylate,简称MMA)是一种重要的化工原料,可在光热或者催化剂存在下自聚或与其他单体共聚。主要用于生产聚甲基丙烯酸甲酯(简称PMMA)、聚氯乙烯抗冲击改性剂(如ACR、MBS),也可用于涂料、胶黏剂、纺织印染助剂等领域,用途十分广泛。
MMA的合成方法较多,包括丙酮氰醇法(ACH法),异丁烯/叔丁醇氧化法(C4法)、乙烯法(C2法)、甲醇-醋酸甲酯法(C1法)等,按照其原料碳数不同,可分为C1路线、C2路线、C3路线和C4路线。
从全球来看,目前最常用的生产工艺是ACH法,该工艺技术比较成熟、稳定简单,约占全球的61.6%,主要集中在北美、西欧、中国地区;其次是C4法,由日本触媒化学工业公司和三菱人造丝公司于1982年开发,该工艺先进、原料无毒无害、副产少和成本低,约占全球的30.5%。
1、丙酮氰醇法(ACH法)
以C3有机物为原料生产MMA的工艺路线共有5条,分别是丙酮氰醇路线(ACH法)、MGC-ACH路线、赢创ACH路线、丙烯羰基化路线以及丙炔路线。
ACH法是目前全球采用最多的MMA生产工艺,于1934年由英国ICI公司推出,并在1937年首先实现工业化。最初的工艺会产生大量的硫酸铵副产物,经过改进,现多采用硫酸循环路线,即正常状态无需硫酸亦无副产品。
该工艺路线分为3个工序,主要特点是有效利用了化工副产物氢氰酸,且MMA收率高。但该工艺装置必须采用耐酸设备,且原料氢氰酸具有剧毒,生产过程要严格控制。
2、异丁烯/叔丁醇直接氧化法(C4法)
自1982年,旭化成、三井-可乐丽、三菱丽阳以及日本甲基丙烯酸单体公司等多家日本公司相继研发出以C4有机物为原料生产MMA的工艺,原料包括异丁烯(IB/i-C4)、叔丁醇(TBA)和异丁烷。
目前已有4条工艺路线:异丁烯/叔丁醇直接氧化三步法、异丁烯/叔丁醇直接氧化两步法、直接酯化法和异丁烷氧化法。其中,异丁烯/叔丁醇直接氧化法原料来源丰富,国外技术有多套装置在运行,较为可靠,且国内技术已实现突破。
异丁烯/叔丁醇直接氧化法根据反应工序分为直接氧化三步法和两步法。其中,将异丁烯/叔丁醇直接氧化三步法中MA的氧化和MAA的酯化在一个反应器中完成,就是 异丁烯/叔丁醇直接氧化两步法。这一工艺由旭化成开发并于1998年最早实现工业化,已有多家公司开发出了相似的工艺。
与三步法相比,两步法投资低、成本低,且避免了回收过程的爆炸极限问题,是具有经济价值的一项技术。目前,两步法已经有多套生产装置,主要分布在日本、中国、新加坡、泰国、韩国等亚洲国家。
3、乙烯法(C2法)
以乙烯为原料生产MMA共有3种路线:丙醛工艺、丙酸工艺和丙酸甲酯工艺。目前只有丙醛工艺和丙酸甲酯工艺实现了工业化。
丙醛工艺路线比较典型的是BASF醛法工艺。该路线由BASF开发并于1988年实现工业化,在路德维希港建有一套3.6万吨/年的装置。目前,该路线生产技术由BASF垄断,且未从对外转让或合资兴建MMA装置。
丙酸甲酯工艺路线最常用的是Alpha工艺。该工艺主要由Shell公司开发,通过ICI转移给璐彩特国际公司。璐彩特经进一步开发,2006年将该路线实现工业化,并分别于2008年在新加坡裕廊岛建设了一套12.0万吨/年MMA装置,2017年在沙特建成投产25.0万吨/年装置。
Alpha工艺摆脱了传统ACH法和异丁烯氧化法的不足,无需酸回收装置,不生产MA中间产物,工艺条件温和,不使用有毒或有腐蚀性的化学品,因而无需采用特殊的制造材料,维护费用低。
近年来,国内企业对Alpha路线的开发投入了极大热情,在催化剂和固定床反应工艺开发上取得较大进展,但催化剂寿命尚未达到工业应用要求。
4、甲醇/甲醛-醋酸甲酯法(C1法)
近年来,由于煤化工行业产能过剩,煤基路线合成MMA工艺引起了研究者的兴趣。目前以C1为原料生产MMA的工艺路线共有2条:甲醛-醋酸甲酯法、甲醇-醋酸甲酯法。
甲醛-醋酸甲酯工艺以甲醛和醋酸甲酯为原料,利用三步法加成缩合得到MMA。该路线最早是由北京旭阳科技有限公司开发,已于2018年完成中试试车。
甲醇-醋酸甲酯工艺以甲醇和醋酸甲酯为原料,甲醇首先氧化成甲醛,甲醛再与醋酸甲酯通过三步反应合成制得MMA。与甲醛-醋酸甲酯相比,该工艺原料甲醇成本更低,原料来源更广,且可以与煤制甲醇工艺结合,形成煤-甲醇-MMA一体化路线。
该工艺路线由湖北三里枫香科技有限公司开发,以煤为原料,由合成气经过甲醇制甲醛,再与醋酸甲酯反应制得MMA。2020年新疆众友浦汇科技有限公司采用该工艺在新疆哈密市建设分两期建设11.0万吨/年MMA装置,其中一期1.0万吨/年MMA装置已于2021年5月中交。
来源:裕龙石化
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